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熱安定剤は、PVC処理に不可欠な主要補助剤の1つです。 PVC熱安定剤に使用される部品の数は少ないですが、その役割は膨大です。 PVC処理における熱安定剤の使用は、PVCを劣化させ、比較的安定させることを保証することができます。 PVC処理で一般的に使用される熱安定剤には、基本的な鉛塩安定剤、金属石鹸安定剤、オルガンチンスタビライザー、希土類安定剤、エポキシ化合物などが含まれます。PVCの分解メカニズムは複雑であり、異なる安定剤の作用メカニズムは異なり、安定化効果も異なります。
PVC安定剤、アクションメカニズムおよびアプリケーション
1鉛塩スタビライザー
鉛塩安定剤は、3つのカテゴリに分けることができます。
(1)純粋な鉛塩安定剤は、ほとんどがPBOを含む基本塩です。
(2)潤滑効果のある熱安定剤は、主に脂肪酸の中性と塩基性塩です。
(3)複合鉛塩スタビライザー、および鉛塩とその他のスタビライザーと成分の相乗的な混合物を含む固体および液体複合スタビライザー。
鉛塩安定剤は、強い熱安定性、良好な誘電特性、および低価格を持っています。鉛塩安定剤と潤滑剤の適度な比率は、PVC樹脂の処理温度範囲を広げることができ、加工および後処理製品の品質は安定しています。現在、最も一般的に使用されているスタビライザーです。鉛塩スタビライザーは、主にハード製品で使用されています。鉛塩スタビライザーには、優れた熱安定剤、優れた電気性能、低価格の特性があります。ただし、鉛塩は毒性があり、食品と接触する製品では使用できず、透明な製品を作ることもできず、硫化硫化鉛を生成するために硫化物によって汚染されやすくなります。
2金属石鹸安定剤
ステアリン酸石鹸熱安定剤は、一般に、ステアリン酸、ラウリン酸などのアルカリ地球金属(カルシウム、カドミウム、亜鉛、バリウムなど)のサポン化により調製されます。それぞれが独自の特性を持つ多くの種類の製品があります。一般的に言えば、潤滑ステアリン酸はラウリン酸よりも優れており、PVCラウリン酸との互換性はステアリン酸よりも優れています。
金属石鹸はHClを吸収でき、一部の品種は、活性部位のCl原子を金属イオンの触媒を介して脂肪酸ラジカルに置き換えることができるため、PVCで異なる程度の熱安定性を果たすことができます。 PVC産業では、単一の金属石鹸化合物はめったにありませんが、通常はいくつかの金属石鹸の化合物があります。一般的な安定剤は、カルシウム亜鉛石鹸です。 frye-horstメカニズムによると、カルシウム/亜鉛複合材の安定剤の安定性メカニズムは次のように考慮することができます:まず、亜鉛石鹸はPVC鎖でアリル塩化物と反応し、次に石鹸、亜鉛石鹸、塩化塩化塩化物が反応して不安定な金属を形成して反応します塩化物。この時点で、中間培地としての補助スタビライザーは、塩素原子をカルシウム石鹸に伝達して亜鉛石鹸を再生し、デヒドロ塩素化を促進できる塩化亜鉛の形成を遅らせます。
カルシウムおよび亜鉛安定剤は、食品包装、医療機器、薬物包装の非毒性安定剤として使用できますが、その安定性は比較的低いです。カルシウム安定剤を大量に使用すると、透明度が低く、霜を簡単にスプレーできます。カルシウムおよび亜鉛安定剤は一般に、ポリオールと抗酸化物質を使用してパフォーマンスを改善し、中国にはハードパイプの透明なカルシウムと亜鉛複合体安定剤が現れています。
3オルガチン安定剤
オルガチンのアルキルティンは、通常、メチル、N-ブチル、N-オクチルです。日本で生産されている製品のほとんどはブチルス類であり、オクチルスズはヨーロッパでより一般的です。これはヨーロッパで承認された標準的な非毒性スタビライザーであり、メチル錫は米国でより多く使用されています。
一般的に使用されているエルスタン安定剤には3つの主要なタイプがあります。
(1)脂肪族の酸塩は、主にジブチルチラウレート、Di-N-Octyltin Dilaurateなどを指します。
(2)マレイン酸塩は、主にマレイン酸ジブチルチル、ビス(マレイン酸モノブチル)マレイン酸ジブチルチル、di-n-オクチルチンマレイン酸などを指します。
(3)Mercaptans、そのうちビス(チオカルボン酸)エステルが最も使用されています。
Organotin Heat Stabilizerは優れた性能を持ち、PVCハード製品と透明製品にとって優れた品種です。特に、オクチルティンは、非毒性包装製品の不可欠なスタビライザーにほぼ不可欠なものになりましたが、その価格は比較的高価です。有機錫熱安定剤(Tin MercaptoAcetate)は、PVCに対して良い安定化効果を持っています。特に、液体オルガチン安定剤は、固体熱安定剤よりもPVC樹脂とよりよく混合することができます。オルガチン安定剤(Tin MercaptoAcetate)は、ポリマー上の不安定なCL原子を置き換えることができ、PVC樹脂は長期の安定性と初期色保持を備えています。 Tin MercaptoAcetateの安定性メカニズムが提案されました。
(1)S原子は不安定なCL原子を置き換えることができ、したがって、共役ポリオレフィンの形成を阻害します。
(2)PVC熱分解の産物として、HClは共役ポリオレフィンの形成を加速することもできます。 Tin MercaptoAcetateは、生成されたHClを吸収できます。
4希土類安定剤
希土類熱安定剤には、主に有機弱酸塩と光の希土類ランタナム、セリウム、ネオジムの無機塩が含まれており、これらには資源が豊富です。有機弱酸塩の種類には、希土類ステアレート、希土類脂肪酸、希土類サリチル酸、クエン酸塩、希土類月光、希土類オクタン酸などが含まれます。
希土類安定剤の作用メカニズムに関する予備研究は次のとおりです。
(1)希土類ランタニド元素の特別な電子構造(最も外側の層の2つの電子と二次層に8つの電子、多くの空の軌道がある)は、空の軌道のエネルギー差が非常に小さいことを決定します。外部熱酸素または極性基の作用の下で、外側または二次外の電子が励起され、PVC鎖の不安定なCLと調整でき、PVCの処理中に分解された塩化水素との配位錯体を形成できます。同時に、希土類元素と塩素元素の間には強い魅力があり、それは遊離塩素元素を制御できるため、塩化水素の自動酸化連鎖反応を防ぎ、遅延させ、熱安定性の役割を果たします。
(2)希土類の多機能安定剤は、PVC処理の酸素とPVC自体に含まれるイオン不純物を物理的に吸収し、希土類多機能安定剤の格子穴に入り、親C-CLの衝撃と振動を回避することができます。つなぐ。したがって、PVCからのHCl除去の活性化エネルギーは、希土類多機能安定剤の作用によって増加する可能性があるため、PVCプラスチックの熱分解が遅れます。
(3)希土類化合物の適切な陰イオン基は、PVC高分子上のアリル塩化物原子を置き換え、この分解の衰弱を排除し、安定性を達成することができます。中国の希土類安定剤に関する多くの研究があります。一般に、希土類熱安定剤の安定性効果は、金属石鹸安定剤の安定剤よりも優れています。それは良好な長期の熱安定性を持ち、他の安定剤との広範な相乗効果を持っています。硫黄汚染、安定した貯蔵、非毒性、環境保護のない耐性の利点があります。
さらに、希土類元素はCACO3とのユニークな結合効果を持ち、PVCの可塑化効果を促進するため、CACO3の量を増やすことができ、処理補助ACRの使用を減らし、コストを効果的に削減できます。 PVCに対する希土類の安定化効果は、そのユニークな相乗効果によって特徴付けられます。希土類といくつかの金属、リガンド、および共研究者との適切な調整は、安定性を大幅に改善できます。
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